改性陰離子水性聚氨酯的特點特征有哪些?
傳統(tǒng)的溶劑型聚氨酯含有中國大量具有揮發(fā)性有機結(jié)合溶劑,易燃、有氣味、污染企業(yè)環(huán)境、對人體健康有害.水性聚氨酯以水為分散介質(zhì),聚氨酯分子鏈中引入了一個親水性基團,可以在水中能夠形成社會穩(wěn)定的乳液,其成本低、不燃燒、不污染生態(tài)環(huán)境,溶劑使用量很小、生產(chǎn)技術(shù)安全性高.目前,國內(nèi)研究水性聚氨酯主要產(chǎn)品不同種類發(fā)展雖然我們越來越多,但是*產(chǎn)品設計還需通過進口,自主創(chuàng)新研發(fā)一種高性能水性聚氨酯已經(jīng)逐漸成為我國國內(nèi)對于水性聚氨酯合成熱門專業(yè)方向問題之一.水性聚氨酯合成方法原料的種類存在很多,常用的合成聚氨酯軟鏈段的多元醇有聚醚和聚酯兩種數(shù)據(jù)類型,聚酯型水性聚氨酯膜強度高、耐熱性好,但耐水性差;聚醚型水性聚氨酯膜彈性和延伸性好,但黏合性沒有聚酯型的好.
本文以碳酸聚丙酯硅醇為軟段和脂肪族異氰酸酯IPDI,以碳酸聚丙酯二醇為原料合成的聚氨酯具有良好的強度、硬度和耐熱性,聚醚型聚氨酯的延伸性和柔韌性能。對自制的氨基聚氨酯進行了改性,提高了水性聚氨酯薄膜的力學性能,提高了其耐水性,合成了一種具有水性聚氨酯和氨基硅酮優(yōu)點的新型水性聚氨酯乳液。
1.陰離子水性聚氨酯預聚物的合成
(1)預聚合是合成水性聚氨酯的重要基礎步驟。預聚溫度直接影響體系中佛羅里達 c o 基團的含量,預聚速率隨溫度的升高而增大,反應程度隨時間的增加而變得更加完整,但副反應也隨之增加,因此控制預聚非常重要。采用二正丁胺法,通過體系中 n-c-o 含量隨時間的變化來確定預聚反應速率,為合理設計工藝提供了理論依據(jù)
實驗中,NCO\u002Fu 002 foh摩爾比為1.7,DMPA含量為5%(w 002 fw),在不同溫度下合成了一系列預聚物。通過二正丁胺法滴定預聚物中游離-NCO基團的含量,實驗結(jié)果如圖1所示。
在同一反應時間內(nèi),自由基團含量隨反應溫度的升高而不斷降低。當預聚反應為70時,反應溫度較低,體系粘度大大增加,時間較長,效率為80,在120min時異氰酸鹽基團含量降低到7.35%,與反應過程中異氰酸鹽含量的理論值為7.34%相似,異氰酸鹽質(zhì)量含量迅速降低,反應過大,因此分子量分布范圍過大。實驗結(jié)果表明,預聚變反應溫度為80度,預聚集時間約為2h。
為了確定擴鏈反應溫度和時間,選用二羥甲基丙酸(DMPA)作為親水擴鏈劑,DMPA為陰離子親水擴鏈劑,加入dmpa的方法有兩種:(1)溶液法: 將dmpa溶于nmp(n甲基2吡咯烷酮)溶劑中,在反應體系中,DMPA以粉末形式直接加入反應體系參與反應,直接加入DMPA反應為兩相反應,反應慢,周期長, DMPA溶液法加入的反應屬于均相反應,均相反應有利于傳質(zhì)和傳熱,加快了反應速度,縮短了反應時間。 實驗中,NCO與OH的摩爾比為1.7,DMPA的含量為5%(<w/w),預聚合反應為80+2h,DMPA通過溶液加成擴鏈,實驗結(jié)果如圖2所示
可以看出,隨著鏈膨脹溫度的升高,異氰酸鹽基團含量達到實驗公式設計的理論值所需的時間逐漸縮短。在60進行鏈膨脹反應時,210min后體系中游離NCO基團含量為4.2%,反應速度慢,不利于聚氨酯鏈膨脹反應進展,分子量增加;鏈膨脹反應70時,180min后異氰酸鹽基團含量*下降至4.11%,與4剩余NCO堿含量的理論值相似。鏈式膨脹反應后的2%;當鏈式膨脹反應溫度為80時,體系粘度急劇增加,鏈式膨脹反應增強,-異氰酸鹽與氫原子在NHCOO上發(fā)生副反應的概率增加,難以控制和*分散。綜上所述,本實驗的鏈膨脹條件為70 3h,異氰酸鹽基團含量適中,反應溫和,體系粘度中等,乳化液*的最終分散效果良好。
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